采用电子结构理论中的B3LYP密度泛函方法（DFT），在B3LYP/6311++G（3df,2pd）水平上，在气相和水相中分别研究了异氰酸与水通过分子间氢键首尾相连，形成五元环过渡态，再转换成氢氰酸的异构化反应。计算结果表明，在水相中异构化过程的活化能比在气相中低，无论在气相还是在水相中异氢氰酸通过水氢键转化成氢氰酸容易些，而氢氰酸由水氢键转化成异氢氰酸相对要困难些，分子间氢键和溶剂化效应在异构化反应过程中起到重要的作用。